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时间:2020年07月10日 来源:

   这种T—NR用作海底电缆和高尔夫球皮等虽已有100余年历史,但因呈热塑性状态,结晶性强,可供量有限,用途长期未能扩展。1963年以后,美、加、日等国先后以有机金属触媒制成了合成的T-NR-反式聚异戊二烯橡胶,称之为TPI。它的微观结构同异戊橡胶(IR)刚好相反,反式结合99%,结晶度40%,熔点67℃,同天然产的古塔波和巴拉塔橡胶极为类似。因此,已开始逐步取代天然产品,并进一步发展到用于整形外科器具、石膏代替物和运动保护器材。近年来,利用TPI优异的结晶性和温度的敏感性,又成功地开发作为形状记忆橡胶材料,倍受人们青睐。从结构上来说,TPI是以高的反式结构所形成的结晶性作为硬链段,再与其余任意形呈弹性相状态部分的软链段结合而构成的热塑性橡胶。同其他TPE比,优点是机械强度、耐伤性好,又可硫化,缺点是软化温度非常低,一般只有40-70℃,用途受到限制。中国正在开发中的还有大量产三于湘、鄂、川、贵一带杜仲树上的杜仲橡胶,它也是一种反式l,4聚异戊二烯天然橡胶,资源丰常丰富,颇具发展潜力。1974年,日本公司开发成功BR橡胶(顺式一1,4聚丁二烯)的同分异构体——间同l,2聚丁二烯,简称TPB。它是含90%以上l,2位结合的间同聚丁二烯橡胶。
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   聚醚或聚酯软链段类型决定TPAE的低温特性吸湿性、抗静电性及对某些化学品的稳定性;并且,软、硬链段的用量比对TPAE的弹性、硬度和耐化学品性有决定性影响。因此,控制线型分子链中软、硬链段的共混比是生产TPAE的关键技术。聚酰胺类热塑性弹性体具有较好的力学性能和弹性,并且耐磨性和曲挠性优良,是一类适宜于在高温下使用的热塑性弹性体。2.热可逆共价交联热塑性弹性体热可逆共价交联热塑性弹性体是利用狄尔斯-阿德尔(Diels-Alder)反应,以环戊二烯(CPD)为交联剂,利用CPD与双环戊二烯的热可逆转化特性,将含CPD或DCPD的衍生物引作含活性基团线性聚合物分子的交联键,使之转化为含-C-C-共价交联的热可逆共价交联热塑性弹性体。在合成CPD,DCPD衍生物时,由于所用原料、中间体和产物中含有CPD,DCPD共轭双烯环,有的还含有C=C不饱和键,使得原料与原料、原料与中间体(或产物)、产物与产物之间极易发生Diels-Alder反应,致使产物分离困难,收率较低(20%~50%),且结构复杂。此外,还要求聚合物大分子主链中不能存在双键结构,否则将会因主链双键与CPD发生Diels-Alder反应形成不可逆交联结构,导致随着加工次数的增加,热可逆交联行为逐渐下降。因此。
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   由于其单体来源于自然生物,因此其资源具有很好的可持续性。6.新型热塑性硫化橡胶TPV随着动态硫化技术的发展,在通用型热塑性弹性体(EPDM/PPTPV)的基础上,功能型TPV材料(如轮胎用TPV、医用TPV等)的开发制备也成为该领域的研究热点。在TPE弹性体业界,TPE(ThermoplasticElastomer)被当作所有热塑性弹性体的简称,这是从广义来说的,象TPU,TPEE,TPV,TPO等等都属于TPE.狭义地说,TPE是苯乙烯系热塑性弹性体。是以SEBS(Styrene-Ethylene-Butylene-StyreneBlockCopolymer——氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物)为基材共混改性而成的材料。具有塑料的热可塑性及橡胶的弹性。TPE外观为本色,半透明或透明的圆粒或圆柱状粒子,表面为亚面效果。密度一般在。中文名热塑性弹性体外文名TPE目录1材料特性2加工工艺3材料应用材料特性编辑TPE材料微观结构决定了其性能,决定了其在塑胶界特殊的地位和作用。★TPE材料结构中不含不饱和键,性质比较稳定,具有良好的耐温(使用温度范围-50-100℃),耐老化,耐化学性,耐溶剂性。★TPE材料结构中含有常温为玻璃态的乙烯-苯乙烯刚性链段,赋予材料固定的形状,保证使用性能;材料结构中含有常温为高弹态的丁二烯柔性链段。

   罕见丁苯弹性体、顺丁弹性体或硅弹性体的称呼。而对于热塑性弹性体,则习惯称为某某弹性体,如聚氨酯弹性体、SBS弹性体和POE弹性体等。这也是造成大多数人混淆弹性体和橡胶概念的原因之一。热塑性弹性体热塑性弹性体(thermoplasticelastomer,TPE)的定义为:在常温下显示橡胶弹性,在高温下能够塑化成型的高分子材料。因此,这类聚合物兼有热塑性橡胶和热塑性塑料的某些特点。热塑性弹性体高分子链的基本结构特点是它同时串联或接枝某些化学组成不同的塑料段(硬段)和橡胶段(软段)。硬段间的作用力足以凝集成微区(如玻璃化微区或结晶微区),形成分子间的物理“交联”。软段则是自有旋转能力较大的**性链段。热塑性弹性体是弹性体一类重要组成。常见的有如下几种:苯乙烯类热塑性弹性体苯乙烯类嵌段共聚物型热塑性弹性体是**早研究的热塑性弹性体,主要包括SBS、氢化SBS(SEBS)、SIS和氢化SIS等,是目前世界上产量比较大、发展最快的一种热塑性弹性体。从应用角度来看,苯乙烯类热塑性弹性体**令人感兴趣的是室温下的性能与硫化橡胶相似,另外其弹性模量异常高,并且不随相对分子质量变化。
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   TPV可以用塑料加工通用的吹塑、注塑和挤出成型等方式生产各种零件。吹塑制品有汽车的空气净化器导管、齿轮罩防护套、联轴节护套等。注塑制品有塞头衬垫、反光镜衬垫、脚踏刹车衬垫、刹车增力装置导管护套、曲轴罩护套等,还可制造同步带。挤出制品有电线电缆护套、燃料管外层胶和各种密封条。尤其是汽车上的密封条,使用TPV已成为时髦,包括实心和发泡产品,静密封和准动/动态密封制品等等,已基本取代了橡胶。目前在烯烃基TPE中,TPO约占80%一85%,TPV占l5%-20%。为适应不同加工方式及用途,一般都在10—20种以上。虽然它们对具体生产方法和生产量大多未公布,但不外乎都是烯烃类的各种熔融共混物。熔融共混的TPV正成为各橡胶、塑料生产厂家竞相发展的新型橡塑材料和**热门的研发课题。还有各种TPO-TPV之间的相互共混,如EPDM/PPTPV与NBR/PP--TPV,ACM/PPTPV与EPDM/PA-TPV等,也正成新的改性共混材料。3.二烯类TPE二烯类TPE主要为天然橡胶的同分异构体,故又称之热塑性反式天然橡胶(1-NR)。早在400年前,人们作为天然橡胶即发现了这种材料,但因其产自于与三叶橡胶树不同的古塔波和巴拉塔等野生树上,因而称为古塔波橡胶、巴拉塔橡胶。
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   耐天候性和耐臭氧性也好,因而成为TPE中又一发展很快的品种。1973年出现了动态部分硫化的TPO,1981年出现了完全动态硫化型的TPO,性能又大为改观,比较高温度可达120℃。这种动态硫化型的TPO简称为TPV,主要是对TPO中的PP与EPDM混合物在熔融共混时,加入能使其硫化的交联剂,利用密炼机、螺杆机等机械高度剪切的力量,使完全硫化的微细EPDM交联橡胶的粒子,充分分散在PP基体之中。通过这种交联橡胶的”粒子效果”,导致TPO的耐压缩变形性、耐热老化性、耐油性等都得到明显改善,甚至达到了CR橡胶的水平,因而人们又将其称为热塑性硫化胶。利用TPV的耐油性,现已用其替代NBR、CR制造各种橡胶制品。TPV还可以与PE共混,同SBS等其它TPE并用,互补改进性能。现在,在汽车上已***作为齿轮、齿条、点火电线包皮、耐油胶管、空气导管以及高层建筑的抗裂光泽密封条,还有电线电缆、食品和医疗等领域,其增长幅度**超过TPS。近年,在TPV的基础上推出了聚合型TPO,使TPV的韧性和耐低温等性能又出现了新的突破。美国也开发出综合性能更好的IPN型TPO。1985年又出现完全动态硫化型的PP/NBR—TPV,它以马来酸酐与部分PP接枝,以部分NBR用胺处理,形成胺封末端的NBR。
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